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環(huán)保PVC材料
PVC中文名稱是聚氯乙烯 是由氯乙烯聚合而得。如果是電石法生產(chǎn)的PVC,用汞做觸媒,所以不環(huán)保。一般,PVC成品都要加人一定的對人體有害的添加劑。
環(huán)保PVC材料以新歐標的要求來說,跟一般的PVC不同之處在于不能含有八大重金屬和鄰笨二甲酸。兩者加工工藝上沒有什么區(qū)別,主要是增塑劑跟添加劑的不同,主要原料樹脂粉還是一樣的。
自20世紀70年代早期開始,PVC就已成為環(huán)境保護論者、安全倡導者和調(diào)解者關(guān)注和攻擊的目標,主要內(nèi)容有:
(1)氯乙烯可疑的致癌性;
(2)PVC燃燒或廢棄的灰燼中可能形成二噁英;
(3)一些PVC添加劑的潛在毒性;
(4)與安全和環(huán)境風險有關(guān)的各種其他指責。
盡管存在這曠日持久的爭論,世界范圍PVC需求仍在不斷增長。工業(yè)上則通過在單體加工廠、聚合廠、樹脂生產(chǎn)廠和一般環(huán)境中大幅度地降低氯乙烯的擴散來應(yīng)對這些主張。此外,如果不能淘汰,也必須通過改變配方來降低對那些有潛在危害的添加劑的依賴,如某些重金屬熱穩(wěn)定劑。更進一步地,啟動了廢物管理計劃以應(yīng)對一些由PVC行動主義分子以危害環(huán)境名義提出的清除PVC的主張。
然而,很明顯全球PVC銷量已受到安全問題和顧慮的不利影響。這一問題在歐洲最為明顯,那里的反PVC運動成功推動了一些抑制性立法。對于因此而導致的全球PVC在傳統(tǒng)應(yīng)用中損失的任何估計都是很不確定的。
受沖擊最大的特殊市場包括:
(1)醫(yī)療器械;
(2)玩具和青少年保健產(chǎn)品;
(3)包裝產(chǎn)品;
(4)汽車內(nèi)飾件。
PVC在管材和其他長生命周期建筑產(chǎn)品中的應(yīng)用受這種顧慮的影響很小。
2001年A.Tukker經(jīng)過長期而全面的調(diào)查研究,采用各種“從搖籃到墳?zāi)埂钡?span style=";padding: 0px;box-sizing: border-box;user-select: initial !important">LCA(生命周期評估)方法對瑞典的PVC生命鏈進行評估,斷定:PVC生命鏈對瑞典的臭氧層消失、環(huán)境酸化和富營養(yǎng)化作用是僅有些作用,而對于地球變暖、煙霧化和土埋體積的影響的份額僅為0.15%,所以,PVC生命鏈對環(huán)境的影響只是一般性的。PVC生命鏈對環(huán)境的影響主要是二氯乙烯/氯乙烯的生產(chǎn)(放出二氯乙烷、氯乙烯單體、揮發(fā)性有機物和二氧化碳)和土埋(土埋量)。
當PVC生命鏈執(zhí)行了改進計劃以后,則生產(chǎn)氯(汞)、二氯乙烷(二噁英),制造PVC制品,以及在使用和廢物焚燒時產(chǎn)生的毒物(鉛、汞和二噁英)大幅度減少,在瑞典總的排放量中占有量僅等于或小于0.15%。因為PVC幾乎不放出大量其他毒物,肯定有利于改善對瑞典總體上的毒性和環(huán)保問題。
布魯塞爾的塑料廢品管理研究所已經(jīng)從事一項獨立的開發(fā)模型和規(guī)范的歐洲數(shù)據(jù)庫,完成了對包裝和窗框的生態(tài)平衡的研究,斷定聚氯乙烯對環(huán)境保護是有利的。采取可能的替代品來取代PVC在生態(tài)平衡上沒有什么優(yōu)點。
目前,純PVC現(xiàn)已被公認為無毒材料,即使被人體攝入,也并不被消化。PVC毒性主要來自其殘存的氯乙烯單體和所添加的有毒助劑成分。
在1979年歐洲經(jīng)濟共同體規(guī)定用于食品包裝的PVC殘存氯乙烯單體含量上限為1.0×10-6,而與制品相接觸的食物中氯乙烯含量的上限為1.0×10-9。從所監(jiān)視的1974到1985年間PVC制品所包裝食物中氯乙烯含量表明:由于PVC技術(shù)的改進,連續(xù)氣提技術(shù)的廣泛使用,歐洲的PVC制造商和加工商已經(jīng)沒有困難達到這一規(guī)定。但是并不知道上限1.0×10-9對于消費者究竟會產(chǎn)生什么影響。
美國,1958年以前已經(jīng)廣泛采用PVC作為食品包裝材料,所以FDA承認它是GRAS(普遍認為是安全的)級材料。20世紀60年代到70年代,由于發(fā)現(xiàn)氯乙烯單體造成從業(yè)者特定人群出現(xiàn)AOL(肢端骨質(zhì)溶解,accoosteolysis)和ASL(angiosarcoma,肝癌一種)病變,而引起人們的關(guān)注及深入研究。由于擔心致癌物——殘留氯乙烯會進入到包裝的食品中,BATF(酒、煙和輕武器管理局)禁止使用硬質(zhì)PVC瓶子裝酒。因此,1975年FDA提出建議(40FR40259)撤銷硬質(zhì)PVC的GRAS材料地位,禁止它用于食品包裝,但并不禁止軟質(zhì)PVC包裝材料接觸食品。PVC樹脂制造技術(shù)和塑料工業(yè)迅速反應(yīng),在很短時間內(nèi)把PVC中殘存氯乙烯濃度降到很低,消除了消費者的顧慮,但是FDA一直到1986年才撤銷了1975年建議,又重新肯定了PVC食品包裝的安全性,只是要符合FDA對殘余氯乙烯限度的要求(51FR4173)。按照對Delancy條例的解釋,FDA并不認為在硬PVC包裝中極端少量的殘存氯乙烯單體會對人類和環(huán)境產(chǎn)生影響。
絕大多數(shù)接觸食品的PVC包裝材料都是軟質(zhì)的,多為薄膜,也有PVC涂層。這類包裝的安全性不再被FDA認為有問題。但必須保證所采用的增塑劑是安全的。
按照Ficken理論,小分子從塑料基體或通過塑料基體的擴散作用是按局部溶脹聚合物的松弛步驟進行,在管材和食品包裝材料器壁上建立濃度梯度,為溶質(zhì)運動提供了動力。平衡時遷移速率是時間的平方、溫度和殘存濃度的函數(shù),主要的限制因素是原始濃度。從理論和實際考慮設(shè)置了濃度的低限,低于此,沒有明顯的遷移作用,試驗已經(jīng)肯定理論的預(yù)測。即當在硬質(zhì)PVC中氯乙烯濃度低于1.0×10-6或更小時,在水中濃度將低于實際測試限度1或2×10-9;在非水模擬食品溶劑中低于可測定限度約1.0×10-9。只有在存儲時的夸大情況下,才可能看到小于1.0×10-6的遷移作用。
將所生產(chǎn)的PVC樹脂放在密閉容器內(nèi)長期儲存后,在自由空間中的氯乙烯濃度會超出OSHA所提出的指標,即0.5×10-6。如果工人進入用于儲存或運輸?shù)牧蟼}和槽車,應(yīng)當予以通風或者帶上呼吸面罩。而袋裝產(chǎn)品的倉庫或運輸車輛稍好些,通常有足夠自然通風就可以防止超標準暴露。但是,存在大量袋裝材料的密閉場所也有超標可能。
在配混過程中,尤其是在加熱和塑化階段會釋放某些氯乙烯,通過這一步驟將失去1/3~2/3殘存的氯乙烯。如果存在增塑劑或者在配混時多次在高溫下操作,會失去更多氯乙烯;如果只是一部操作,就生成硬粒,失去的氯乙烯就少了。
在飲用水管件中,生產(chǎn)工廠自行提出制品標準,其中氯乙烯含量不大于10×10-6。實際上,通常樹脂就低于10×10-6,所以在配混以后并不需要再進行測試是否超標。而管材用和通用樹脂在交貨時常遠低于5×10-6,僅存的少量殘存氯乙烯在配混過程中釋放出去。需要足夠的通風用以控制粉塵和加熱所釋放的增塑劑和穩(wěn)定劑氣味。當采用一臺擠出機以1t/h速率加工含有2.0×10-6氯乙烯的樹脂時,釋放的氯乙烯大約1g/h,通風速率約6m3/h就足夠了。